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學(xué)術(shù)分享 I 關(guān)于低溫磷酸鹽玻璃在多材料3D打印中的應(yīng)用研究

發(fā)布時間:2025-09-11   瀏覽量:   分享到:

低溫磷酸鹽玻璃在多材料3D打印中的應(yīng)用研究

低溫磷酸鹽玻璃在多材料3D打印中的應(yīng)用研究

一、研究背景

微流控技術(shù)在生物醫(yī)療、診斷分析和藥物開發(fā)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價值。傳統(tǒng)微流控器件制造依賴多步光刻、軟光刻等復(fù)雜工藝,難以實現(xiàn)多功能材料的一體化集成。玻璃因其優(yōu)異的化學(xué)惰性、生物相容性和熱穩(wěn)定性,是理想的微流控結(jié)構(gòu)材料,但其高加工溫度(>1000°C)嚴重限制了與其他功能材料的共集成。

磷酸鹽玻璃具有較低的玻璃轉(zhuǎn)變溫度(Tg < 500°C),但傳統(tǒng)磷酸鹽玻璃在水環(huán)境中的化學(xué)穩(wěn)定性差,限制了其在微流控領(lǐng)域的應(yīng)用。近年來,通過引入金屬氧化物(如Fe?O?、ZnO等)可顯著提高磷酸鹽玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性。

關(guān)鍵挑戰(zhàn):
  • 傳統(tǒng)硅酸鹽玻璃加工溫度高,無法與金屬、聚合物等功能材料兼容
  • 磷酸鹽玻璃水穩(wěn)定性差,難以用于液體環(huán)境
  • 多材料3D打印缺乏低溫玻璃體系

二、研究內(nèi)容

2.1 玻璃成分設(shè)計與優(yōu)化

本研究設(shè)計了一種新型低溫磷酸鹽玻璃體系,基礎(chǔ)組成為:45P?O?-35ZnO-20Na?O(摩爾百分比),并添加10 wt% Fe?O?作為穩(wěn)定劑。該玻璃具有以下特性:

  • 低玻璃轉(zhuǎn)變溫度:Tg = 412°C
  • 高化學(xué)穩(wěn)定性:在25°C下溶解速率LogDR = -8.47 g·cm?2·min?1
  • 良好熱膨脹匹配:熱膨脹系數(shù)為11.1×10?? °C?1
玻璃成分與相關(guān)性能:(a) 本項目制備玻璃與文獻數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性對比;(b) Fe?O?和Na?O/CaO對Tg的影響;(c) Fe?O?對P離子浸出量的影響;(d) PN-10樣品的XRD圖譜;(e) O1s的XPS分峰譜圖;(f) DSC曲線和熱膨脹曲線;(g) 離子電導(dǎo)率的Arrhenius圖

2.2 可打印墨水制備

將合成玻璃粉碎過篩至<25 μm,與4 wt%甲基纖維素(MC)水溶液按7:3質(zhì)量比混合,制備成溫度敏感型墨水。該墨水具有以下特性:

  • 剪切變稀行為:粘度隨剪切速率增加而降低,便于擠出
  • 溫度敏感性:在40°C以上粘度急劇增加,實現(xiàn)形狀保持
  • 室溫打?。?/strong>可在60°C熱床上實現(xiàn)高精度結(jié)構(gòu)打印
墨水配方及其性質(zhì):(a) 玻璃粉末的粒徑分布和SEM圖像(插圖);(b) 漿料粘度隨剪切速率的變化;(c) 漿料粘度隨溫度的變化,插圖為在加熱床上打印的支架結(jié)構(gòu)光學(xué)顯微鏡圖像

2.3 燒結(jié)工藝與結(jié)構(gòu)致密化

通過系統(tǒng)優(yōu)化燒結(jié)工藝,實現(xiàn)了高精度玻璃結(jié)構(gòu)的制造:

  • 粘結(jié)劑去除:甲基纖維素在350°C以下完全分解,無殘留
  • 對稱收縮:采用氧化鋁粉末床避免粘附,實現(xiàn)各向同性收縮
  • 高致密度:燒結(jié)后孔隙率僅0.27%,滿足氣密性要求
  • 結(jié)構(gòu)完整性:保持原始設(shè)計形狀,收縮率可預(yù)測
玻璃燒結(jié)工藝優(yōu)化:(a) 不同尺寸立方體的重量損失和燒結(jié)步驟;(b) 玻璃片和粉末床兩種燒結(jié)方式對比,展示對稱收縮行為;(c) STA結(jié)果和燒結(jié)后玻璃的XRD圖譜,證實非晶態(tài)結(jié)構(gòu)保持

2.4 多材料3D打印與器件制造

開發(fā)了基于Pluronic F-127的犧牲材料,可在200°C分解,低于玻璃燒結(jié)溫度(485°C)。實現(xiàn)了玻璃-金屬-聚合物三材料同步打印:

材料體系:
  • 結(jié)構(gòu)材料:磷酸鹽玻璃墨水
  • 導(dǎo)電材料:銀漿(UNIMEC NAMICS XH9455)
  • 犧牲材料:Pluronic F-127水凝膠
多材料打印器件演示,以玻璃為結(jié)構(gòu)材料、銀為電極、聚合物為犧牲材料,實現(xiàn)單步制造功能微流控器件

2.5 玻璃-金屬共打印驗證

為驗證玻璃與金屬材料的共打印兼容性,設(shè)計了測試結(jié)構(gòu)并評估界面結(jié)合:

  • 界面結(jié)合:銀電極與玻璃結(jié)構(gòu)無分層或裂紋
  • 導(dǎo)電通路:液態(tài)金屬(鎵銦共晶)填充通道形成閉合電路
  • 功能驗證:LED成功點亮,證明電路連通性良好
  • 熱匹配:低溫?zé)Y(jié)減少熱應(yīng)力,避免界面失效
玻璃-金屬共打印測試:(a) 銀-玻璃測試結(jié)構(gòu)設(shè)計和燒結(jié)后界面共聚焦圖像及SEM-EDX分析;(b) 集成微流控通道、玻璃結(jié)構(gòu)和銀導(dǎo)體的設(shè)計,打印結(jié)構(gòu)燒結(jié)前后對比,以及通道填充導(dǎo)電液體實現(xiàn)LED點亮的閉合電路演示

2.6 犧牲材料與通道制造

基于Pluronic F-127開發(fā)了犧牲材料,用于制造復(fù)雜三維通道結(jié)構(gòu):

  • 溫度響應(yīng):室溫低粘度,打印后快速固化
  • 低溫分解:200°C開始分解,400°C完全去除
  • 結(jié)構(gòu)支撐:有效防止大跨度通道塌陷
  • 完整去除:燒結(jié)后無殘留,通道通暢
犧牲材料通道制造:(a) 犧牲墨水粘度隨溫度變化和TGA曲線,顯示200°C開始分解;(b) 十字通道結(jié)構(gòu)評估,展示無犧牲材料時的塌陷問題和有犧牲材料時的完整通道形成,X射線圖像證實通道通暢

2.7 功能驗證

制造了包含微通道、混合器和集成電極的完整微流控器件:

  • 通道尺寸:>500 μm,通過犧牲材料避免塌陷
  • 電極集成:銀電極與玻璃結(jié)構(gòu)良好結(jié)合,無分層
  • 混合功能:兩種不同電導(dǎo)率液體(368 μS和6 μS)實現(xiàn)有效混合
  • 生物相容性:成纖維細胞培養(yǎng)驗證無細胞毒性
(a) 單通道打印與測試,包括離子浸出分析和生物相容性測試;(b) 多功能微流控器件制造與評估,展示混合功能和電導(dǎo)率調(diào)節(jié)能力

三、研究結(jié)論

核心創(chuàng)新點:

  • 首次實現(xiàn)低溫磷酸鹽玻璃的多材料3D打印
  • 開發(fā)出具有高化學(xué)穩(wěn)定性(LogDR = -8.47)和低Tg(412°C)的新型玻璃體系
  • 建立了玻璃-金屬-聚合物三材料同步打印工藝
  • 制造出孔隙率僅0.27%的高密度玻璃結(jié)構(gòu)

應(yīng)用前景:

  • 智能玻璃系統(tǒng):嵌入式電子器件的一體化制造
  • 芯片實驗室平臺:生物醫(yī)療診斷設(shè)備的低成本制造
  • 結(jié)構(gòu)電子學(xué):三維互連的高密度封裝
  • 定制化微流控:按需制造復(fù)雜三維通道結(jié)構(gòu)
技術(shù)突破:

本研究解決了玻璃微流控器件制造中的關(guān)鍵瓶頸問題,通過材料創(chuàng)新和工藝優(yōu)化,實現(xiàn)了低溫多材料一體化制造,為下一代多功能微流控系統(tǒng)的發(fā)展開辟了新途徑。

四、論文信息

發(fā)表信息

論文標(biāo)題:Highly Stable Low‐Temperature Phosphate Glass as a Platform for Multimaterial 3D Printing of Integrated Functional Microfluidic Devices

期刊名稱:Advanced Engineering Materials (Wiley-VCH)

發(fā)表時間:2025年

DOI:10.1002/adem.202501603

森工3D打印機功能分析

3D打印機功能應(yīng)用分析

全面解析森工DIW墨水直寫3D打印機在該類研究中功能匹配情況及需定制功能,幫助用戶更好地選擇合適的3D打印設(shè)備及功能模塊。

 該研究中涉及的3D打印策略
1、森工可匹配模塊: ① DIW高溫直寫模塊(室溫-300℃),支持粉末、漿料、顆粒等形態(tài)材料,針對不同材料形態(tài)提供合適的打印策略;②熔融沉積(FDM):為溫敏性質(zhì)材料結(jié)構(gòu)模型提供打印幫助;
2、需定制的模塊:                                                                                                                          ①高溫滅菌生物柜:可實現(xiàn)室溫-60℃固化12小時,同時支持γ射線(25 kGy)滅菌消毒工作,有效防止材料污染;
小編對該類研究的拓展設(shè)想
1、拓展思路: ①更精細化納米級的仿生支架打印,可以使用靜電紡絲/近場直寫模塊打?。?/span>②可升級多通道打印頭,實現(xiàn)協(xié)同打印不同材料和細胞液滴入進行培養(yǎng);③使用水凝膠等明膠含水量高材料搭載低溫模塊進行打印,實現(xiàn)干細胞培養(yǎng);
2、涉及模塊介紹:①靜電紡絲模塊: 配置高壓靜電場,為生物溶液實現(xiàn)納米級支架打??;②多通道打印頭: 2-4通道設(shè)計,可裝載多材料進行協(xié)同/并聯(lián)打印,如通過設(shè)備移液功能,同時進行細胞溶液滴入,提高實驗效率;③低溫直寫模塊:模塊支持-5℃-室溫,精準溫控,結(jié)合細胞生長所需環(huán)境,創(chuàng)造細胞友好型打印環(huán)境,提高存活率。

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